近年来超级电容器作为一种储能装置备受关注,传统电极材料大多存在对环境有害、电荷储备性能较差的问题,因此开发一种能够快速充放电、绿色、环保友好的电极材料迫在眉睫。研究选取木质炭、菊花炭、钢炭(碳化炉烧)、竹炭和钢炭(土窑烧)5种木、竹基碳材料,制备成木竹基电极,测试他们的电化学性能。结果表明,竹炭制成的竹基电极面积比电容可达2432mF/c㎡,具有较好的倍率性能,相比其他材料是最具发展潜力的木竹基电极材料。


随着人口增加和城市化速度的加快,世界范围内的能源需求快速增长。而随着新能源的出现,迫切需要探索无时间和地点限制、可快速充放电的储能装置,例如锂离子电池、水系电池和超级电容器等均是当前较好的储能装置。其中超级电容器作为近年来新兴的储能装置,凭借着寿命长、功率密度大、工作温度限制宽和良好的安全性等特点,成为当前新能源汽车市场的“潜力股”。影响碳材料电容性能的因素有多种,如比表面积、孔径分布、表面官能团、内阻和灰分等,这些因素都与电极材料的结构相关。


木、竹材作为一种具有各向异性、可再生的生物质材料,不仅具有分层的孔隙结构,其孔径和数量可控,比表面积较大,而且该结构还有利于加载活性材料,加速电子和离子的传输。目前有关碳电极材料的研究主要集中在开发具有较高比容量、低质量载荷的粉末状电极方面,但这种薄电极材料难以适应高质量载荷的实际应用,并且由于集流体、导电剂和粘合剂等非活性材料层的存在,使得活性电极材料的性能较差。相比之下,木基电极的结构设计不仅优化了电极本身的结构,减轻了这些材料的限制,而且增加了电极的能量密度。


以木材衍生物作为储能材料的研究,目前已经取得了许多重要成果。Yan等通过碳化和低成本活化,设计了一种恶劣条件下的木基厚碳电极超级电容器,该电极具有超高的快速充放电速率、5万次循环寿命和超低温范围,并且该碳化炉在恶劣环境中的使用寿命极长,经过7万次循环后,电容保留率在90%以上。当前对木基电极的研究较为广泛,而对以竹材为基底的竹基碳电极材料研究相对较少,仍处于起步阶段。相比与木质材料,我国竹类植物资源丰富,竹子具有生长快、更新迅速、可持续经营利用等特点,是适合于当前加工制造的木质资源,是受到政府鼓励的碳化材料。为探究竹基碳电极在超级电容器中的应用,采用1种竹基碳材料与4种不同的木基碳材料进行电极制备,在分析相关孔隙结构及比表面积的基础上,比较不同木、竹基碳电极的电化学性能,以期为竹基超级电容器的研发奠定基础。


1材料与方法


1.1试验材料

选择木质炭、菊花炭、钢炭(碳化炉烧)、竹炭、以及钢炭(土窑烧)5种木、竹基碳材料作为电极。具体碳化参数及来源见表1。

表1试验原材料基本情况注:灰分含量通过煤工业分析仪分析得出。


1.2试验设备

电化学工作站(辰华760e)、立式木工带锯机(MJMJ345EⅡ)、研磨仪(SCIENTZ-48)、电解杯(C002型)、铂电极、汞-氯化汞电极、电脑。


1.3试验方法

1)木竹基电极片制备。将木质炭、菊花炭、钢炭(碳化炉烧)、竹炭以及钢炭(土窑烧)5种碳材料,通过立式木工带锯机沿纵向切割成1 mm厚的薄片,再将其修整为1 cm×1 cm幅面的碳片,并用吸耳球吹去表面的杂质,得到木竹基碳电极。2)电化学性能测试。采用标准的三电极测试系统。将制备好的薄碳片作为工作电极,铂片(Pt)电极为对电极,将3 mol/L的电解液(KOH溶液)倒入电解杯中,至刚好没过电极片的位置。然后将2个电极平行放至电解液中,并将银-氯化银电极放至2个电极中间作为参比电极。分别对5种碳材料进行活化测试、恒电流充放电(GCD)、循环伏安扫描(CV)和交流阻抗测试(EIS)。3)碳材料面积比电容计算。材料的面积比电容通过恒流放电曲线计算,计算公式为:C=ρΔt/ΔU。式中:C为面积比电容,mF/cm2;ρ为电流密度,mA/cm2;Δt为放电时间,S;ΔU为放电电势窗口,V。