GB/T7304—2014《石油产品酸值的测定电位滴定法》中规定：电位滴定时所使用的检测电极为适合非水滴定的标准pH电极，参比电极为甘汞电极或者银/氯化银电极，内部充满1～3 mol/L的氯化锂乙醇溶液。油品酸值测定中，电极的使用非常关键，那怎么选择ph电极？使用出现偏差时，如何校正。


怎么选择合适的ph电极


市售电极的品牌比较多，既有国产品牌，又有进口品牌，价格相差也比较大，国产电极品牌主要有雷磁牌、罗素牌、越磁牌等。根据材料的不同，电极分为玻璃壳电极、塑料壳电极、甘汞电极、银电极、铂电极、复合电极等。

电极形状有很多种，如圆球形、锥形、棒状以及带侧支管等。电极引线接头有直插式、BNC快速接头、插片式等。SQ-600电位滴定仪一般可以选用雷磁牌231-01型pH玻璃电极，该电极具有防水BNC快速接头和球形玻璃泡，不仅增加了表面积，还可防止缓冲液中干扰气泡的形成；参比电极可以选择雷磁牌直插式218型银/氯化银电极或者232-01型甘汞电极。


如果电解液不是1～3 mol/L的氯化锂乙醇溶液，则允许更换电极；引线接头不合适也可以更换。另外，也可以选择复合电极，如雷磁牌65-1C型玻璃壳电极。塑料壳电极一般不耐油，遇油后极易因溶胀作用而破裂，进而导致电解液渗漏。


pH电极在使用过程中如何校正


pH电极在使用过程中，液接界部位堵塞、玻璃膜逐渐老化、参比液流失、不对称电位及扩散电位增大等问题都会导致零点和斜率发生变化，为了保证测量精密度，必须及时校准电极（电极每工作2 h校准一次）。在SQ-600电位滴定仪的操作界面上，按“校正”键进入校正电极斜率程序，根据标准缓冲溶液的pH选择校正标准缓冲溶液的分组，GB/T 7304—2014规定用pH=4、pH=7的缓冲溶液来校正电极斜率，进行校正时需要先删除上次的电极斜率。当显示电极的百分理论斜率（PTS）超出90%～110%范围时，可重复校正；若仍超出范围，建议更换电极。缓冲溶液的pH分别为4和7时，表明电极校正结果符合要求，然后用pH=11（2.10 gNaHCO3和0.91 gNaOH配成1 L溶液）的缓冲溶液校正滴定终点电位，理论电位值为-236 mV。