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氧气微电极是工作面积很小的电极。电极面积大小的界限并不十分严格。包括两种涵义:①指电极的微型化。如微型化离子选择性电极,用于直接观察体液甚至细胞内某些重要离子的活度变化。玻璃毛细管电极,在微操纵仪控制下,安置在细胞表面附近或插入细胞内以观察单个细胞的电活动。在医学上微电极是研究细胞的一种工具。②指在电化学分析中电极面积很小但整个电极并非微型化的一类电极。如极谱法和伏安法中用的指示电极、滴汞电极、悬汞电极,库仑滴定中的指示电极、微铂电极等也称为微电极。这类电极由于电极面积极小,电流密度很大,容易发生浓差极化。
氧气微电极任何金属与电解液接触都会产生电势,这是电极的最主要的特征性质。如果电极界面上存在着单独一种氧化还原对的快速电子交换,即存在着交换电流很大的单一电极反应,这种电极能很快建立电化学平衡。